藥分：生物堿類藥物的分析

第十六章 生物堿類藥物的分析 第一節(jié) 典型藥物的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì) 一、苯烴胺類：鹽酸麻黃堿(左旋體) 、 鹽酸偽麻黃堿(右旋體) 二、托烷類：硫酸阿托品(消旋體)、氫溴酸山莨菪堿(左旋體) 三、喹啉類：硫酸奎寧(左旋體)、硫酸奎尼丁(右旋體) 四、異喹啉類：鹽酸嗎啡(有酚羥基)、磷酸可待因(無酚羥基) 6、 吲哚類：硝酸士的寧、利血平 7、 黃嘌8、 呤類：咖啡因、茶堿 第二節(jié) 鑒別試驗(yàn) 一、特征鑒別反應(yīng)： 1、雙縮脲反應(yīng)：芳環(huán)側(cè)鏈具有氨基醇結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng)。鹽酸麻黃堿和偽麻黃堿堿液中與硫酸銅 2、Vitali反應(yīng)：托烷生物堿的特征反應(yīng)。硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿均有此反應(yīng)。 3、綠奎寧(Thalleiaqllin)反應(yīng)：含氧喹啉衍生物的特征反應(yīng)。硫酸奎寧、硫酸奎尼丁均顯。 5、 Marquis反應(yīng)：嗎啡生物堿的特征反應(yīng)。 6、 Frohde反應(yīng)：嗎啡生物堿的特征反應(yīng) 7、 官能團(tuán)的反應(yīng)：吲哚生物堿的特征反應(yīng)。利血平與芳醛縮合 8、 紫脲酸銨反應(yīng)：黃嘌9、 呤類生物堿的特征反應(yīng) 10、 還原反應(yīng)：鹽酸嗎啡(弱還原性，11、 還原鐵氰化鉀)和磷酸可待因(無還原性無此反應(yīng))區(qū)分反應(yīng) 二、一般鑒別試驗(yàn)： 1、熔點(diǎn)測定法：氨茶堿、磷酸可待因用此法 2、顯色反應(yīng)：大多生物堿與顯色劑顯色，有濃硫酸、濃硝酸、鉬硫酸、釩硫酸、甲醛硫酸等。 3、沉淀反應(yīng)：生物堿在酸性液中與重金屬鹽類(碘化鉍鉀、碘化汞鉀、碘-碘化鉀、二氯化汞)和大分子酸(磷鉬酸、硅鎢酸)生成難溶性沉淀。 4、紫外光譜法： 5、 紅外吸收光譜法： 6、 薄層色譜法：中國藥典用薄層色譜法對阿片進(jìn)行鑒別。 第三節(jié) 特殊雜質(zhì)檢查 第四節(jié) 含量測定 1、 非水溶液滴定法： 1、氫鹵酸鹽測定：滴定生物堿的氫鹵酸鹽時，加入醋酸汞的冰醋酸溶液，使氫鹵酸生成在冰醋酸中難解離的鹵化汞，消除滴定影響。理論量的2.4倍。 2、硫酸鹽的測定：在冰醋酸介質(zhì)中只能被滴定至硫酸氫鹽。 3、硝酸鹽的測定：在冰醋酸中為弱酸，但具有氧化性，使指示劑變色，故用電位法。 9、 磷酸鹽的測定：酸性極弱，10、 可按常法測定。 2、 提取中和法：原理：利用生物堿鹽類溶于水，而3、 生物堿不4、 溶于水。 1、堿化：氨水為常用的堿化試劑。 2、提取溶劑：氯仿是最常用的提取試劑。提取4次。提取終點(diǎn)(加生物堿沉淀劑無沉淀產(chǎn)生) 3、滴定 5、 酸性染料比色法：酸性染料有甲基橙、溴麝香草酚藍(lán)、溴甲酚綠等。 影響定量分析的因素：水相的最適PH值和有機(jī)溶劑對的提取完全是酸性染料比色法的實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵 1、水相的最適PH值 2、酸性染料的影響 3、有機(jī)溶劑的影響：氯仿和二氯甲烷常用 4、水分的影響：嚴(yán)防水分混入 5、共存物的影響：強(qiáng)酸有干擾 6、 紫外分光光度法：利血平